答案：B
解析：这道题涉及到化学中的滴定反应，特别是EDTA（乙二胺四乙酸）与镁离子（Mg²⁺）的络合反应。我们来逐步分析这个题目。
### 题干解析
1. **pH与EDTA的作用**：
- EDTA是一种常用的络合剂，能够与金属离子形成稳定的络合物。在不同的pH值下，EDTA的有效性会有所不同。
- 在pH=5时，EDTA的去质子化程度较低，可能会影响其与Mg²⁺的结合能力。
2. **lgaY(H)与lgKMaY**：
- lgaY(H) = 6.45 表示在pH=5时，EDTA与氢离子的结合常数。
- lgKMaY = 8.7 表示EDTA与镁离子的结合常数。
- 这些常数的数值反映了EDTA与不同离子结合的强度。
3. **滴定的准确性**：
- 滴定的相对误差小于0.1%意味着在实验中，测得的浓度与实际浓度之间的差异非常小。
- 这通常需要在适当的条件下进行，比如合适的pH、离子强度等。
### 判断题的答案
根据题干中的信息，滴定在pH=5时使用0.01mol/L的EDTA来准确滴定0.01mol/L的Mg²⁺，并声称相对误差小于0.1%。由于在pH=5时，EDTA的有效性可能受到影响，因此这种滴定的准确性可能无法达到如此高的标准。
因此，答案是 **B: 错误**。
### 深入理解
为了更好地理解这个知识点，我们可以联想一些生活中的例子：
- **调味品的使用**：想象你在做一道菜，使用盐作为调味品。如果你在菜肴中加入的盐过多或过少，味道就会受到影响。同样，在化学反应中，EDTA的浓度和pH值就像调味品的量和种类，必须精确控制才能得到理想的结果。
- **温度与反应速率**：在化学反应中，温度的变化会影响反应速率。比如，冰淇淋在室温下融化得很快，而在冰箱里则保持得很好。类似地，EDTA在不同pH下与金属离子的结合能力也会有所不同。
### 总结
解析：这道题主要考察的是利用配位滴定法测定无机盐中的SO42-的方法。在这种方法中，首先加入定量过量的BaCl2溶液，使生成BaSO4沉淀，然后剩余的Ba2+用EDTA标准滴定溶液滴定。
在这个过程中，BaCl2和SO42-会发生沉淀反应生成BaSO4，但是BaCl2会有剩余。因此，剩余的Ba2+并不等于EDTA的量，因此n(Ba2+)≠n(EDTA)，所以答案是错误的。
